而颖慧，姿容绝世，肌肤莹润若新雪初凝，眉间朱砂，艳如凝血，见者疑为洛神临凡。性清冷自持，喜怒不形于色，目光澄澈似寒潭静水，虽锦绣丛中长养，而神志通明，洞悉世情。
太祖以靖北伯领河北道经略使，行部至清河。时天下鼎沸，群雄并峙。崔氏宗老观太祖行止，见其龙行虎步，英睿天纵，有澄清宇内之志，乃谓：“此真命主也，崔氏当效古贤，附翼攀鳞。”遂以联姻请，欲纳后于潜邸。太祖素厌门阀交构，然重其清誉，未即峻拒。崔氏诚甚，阖族子弟名录、家财簿册尽献幕府，子弟才俊皆听调用，输粟助边，倾力以佐王业。后亦素闻太祖威名，心甚慕之。
后入幕府，典机要文字。虽出华胄，躬亲琐务，涤砚烹茶，毫无愠色。然才识卓荦，每参大议，片言析疑，辄中窾要。尝值廷议北境屯田法，诸臣胶柱，后徐曰：“《周礼》载师任地，辨土宜以制赋。今河朔地力殊异，宜分上中下三则，差等征输，民不困而粟充。”太祖拊掌称善。自是军国要务，多所咨决。凡度支转漕、版籍更造、流民归业，经其擘画，纲目粲然。北疆凋敝之局，赖后经纶，得速复元气。
靖平初，太祖践祚，定鼎幽燕，改元立极。时新朝肇建，百废待兴，而国本尤重。帝后虚位，中外瞩目。群臣屡上疏请立中宫，以正坤仪，安社稷。帝深思熟虑，以崔氏女秉性端淑，才德兼备，且崔氏于帝微时倾力襄助，功在国本，乃决意立后。
靖平元年冬十一月，帝御太极殿，宣制册命：“咨尔崔氏茗，毓秀名门，德容懋著。柔嘉维则，温惠夙成。佐朕于艰难，明达有识。是用祗告天地、宗庙、社稷，立尔为皇后，正位中宫，母仪天下。”后受册宝于丹陛，服祎衣，戴九龙四凤冠，雍容肃穆，礼度无亏。百官拜贺，山呼万岁。
后既正位椒房，谦冲自牧，恪守内则。虽贵为天下母，而服饰俭素，不尚华靡。日率六宫，虔修祀事，孝事宗庙。待妃嫔以和，抚诸子以慈，后宫井然，帝心甚慰。尤重皇子教养，躬自督导太子瑾、次子琮学业。太子瑾仁孝聪敏，次子琮英毅果决，后皆导之以正道，诫其勤政爱民，毋负社稷之重。
然其卓荦处，尤在洞悉时势，深明大义。太祖雄才大略，志在革除积弊，扫清门阀之锢，广开寒门进身之阶。锐意推行科举，擢拔寒俊；抑豪强，均田亩，收私兵。此政一出，天下震动，世家巨室多怀怨望。清河崔氏本为山东冠冕，族中亦有不肖者，恃后之尊，阴结党羽，妄议朝政，冀图阻挠新政，复门荫旧制。或潜通关节于内，请托于后。
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